国内首次使用化工工艺安全可靠性论证是对那些在国内首次应用的化工工艺进行安全性和可靠性的评估与论证的过程。这一过程的目的是确保这些新的化工工艺在设计和实施阶段能够充分考虑到各种潜在的安全风险，从而避免生产过程中的安全事故。

具体来说，国内首次使用化工工艺安全可靠性论证涉及以下几个方面：

1. 工艺评估：对化工工艺的反应安全风险、危险有害因素、危险与可操作性、主要设备选型等内容进行全面分析。这是为了识别工艺中可能存在的危险源，以及这些危险源可能导致的后果。

2. 专家论证：由专业机构组织专家团队对化工工艺进行技术论证。这些专家通常具有丰富的行业经验和专业知识，能够对工艺的安全性和可靠性进行深入的评估。

3. 组织实施：安全可靠性论证工作通常由省级应急管理厅组织，并委托有关技术支撑机构具体负责。这确保了论证过程的规范性和专业性。

4. 法规要求：根据《危险化学品生产建设项目安全风险防控指南(试行)》等法规要求，国内首次使用化工工艺必须经过省级人民政府有关部门组织的安全可靠性论证。

通过以上几个方面的介绍，可以看出国内首次使用化工工艺安全可靠性论证是一个复杂而严谨的过程，它涉及到多个方面的评估和论证，旨在确保新的化工工艺在设计和实施阶段能够充分考虑到各种潜在的安全风险，从而保障生产过程中的安全。